由实验可知，CaCO3不溶于水，CuSO4溶于水后为蓝色液体，所以原固体粉末中一定不含这两种物质；滴加BaCl2溶液，出现白色沉淀，白色沉淀可能是碳酸钡或硫酸钡，碳酸钡溶于盐酸，硫酸钡不溶，加盐酸时沉淀完全消失，所以一定含有碳酸根离子，一定不含有硫酸根离子，即一定不存在的物质是CaCO3、Na2SO4、CuSO4，一定有Na2CO3，无法确定NaCl， 　　（1）由上述分析可知，一定不存在CaCO3、Na2SO4、CuSO4，故答案为：CaCO3、Na2SO4、CuSO4； 　　（2）一定存在的物质是，故答案为：Na2CO3； 　　（3）可能存在的物质是NaCl，故答案为：NaCl； 　　（4）氯化钠的存在与否，可以通过检验氯离子来确定，氯离子的检验可以用硝酸酸化的硝酸银来检验，操作是：取实验（1）溶液先加入过量硝酸，再加硝酸银溶液，若有白色沉淀产生，则固体中含NaCl，若无白色沉淀产生，则固体中不含NaCl，则试剂为硝酸银、稀硝酸，发生的离子反应为Ag++Cl-=AgCl↓， 　　故答案为：硝酸银、稀硝酸；Ag++Cl-=AgCl↓．